樹脂的應用以及分類講解
發布時間:
2024-12-18 08:57
醇酸樹脂
多元醇與多元酸通過縮聚反應,形成主鏈富含酯基(-COO-)的聚合物,即聚酯。在涂料行業中,基于脂肪酸或油脂改性的聚酯樹脂被稱為醇酸樹脂,含有不飽和雙鍵的聚酯稱為不飽和聚酯,其余則歸為飽和聚酯。這三類聚酯在涂料領域均占據重要位置。
20世紀30年代誕生的醇酸樹脂,為涂料工業帶來了革新,標志著現代合成樹脂涂料時代的開啟。醇酸樹脂涂料以其良好的漆膜附著力、光澤度、豐滿度及優異的施工性能而著稱,但涂膜偏軟,耐水性和耐堿性相對較弱。它能與其他多種樹脂(包括硝化棉、氯化橡膠、環氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、氨基樹脂)混合,制成自干或烘干型涂料,廣泛應用于橋梁、建筑、機械、車輛、船舶、飛機、儀表等涂裝領域。醇酸樹脂原料易獲取,生產工藝簡便,符合環保要求。時至今日,醇酸漆仍是涂料行業的重要組成部分,產量約占涂料總量的20%~25%。
按改性用脂肪酸或油的干性分類
干性油醇酸樹脂:
由高不飽和脂肪酸或油脂制備的醇酸樹脂,可以自干或低溫烘干,溶劑用200號溶劑油。該類醇酸樹脂通過氧化交聯干燥成膜,從某種意義上來說,氧化干燥的醇酸樹脂也可以說是一種改性的干性油。干性油漆膜的干燥需要很長時間,原因是它們的分子量較低,需要多步反應才能形成交聯的大分子。醇酸樹脂相當于“大分子”的油,只需少許交聯點,即可使漆膜干燥,漆膜性能當然也遠超過干性油漆膜。
不干性油醇酸樹脂:
不能單獨在空氣中成膜,屬于非氧化干燥成膜,主要是作增塑劑和多羥基聚合物(油)。用作羥基組分時可與氨基樹脂配制烘漆或與多異氰酸酯固化劑配制雙組分自干漆。
半干性油醇酸樹脂:
性能在干性油、不干性油醇酸樹脂性能之間。
聚酯樹脂
在高分子合成領域,聚酯主要指由對苯二甲酸與乙二醇合成的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),這是一種關鍵的合成纖維樹脂。而在涂料工業中,聚酯則通常指通過多元醇與多元酸聚酯化反應制得的線型或分支型低分子量無定型齊聚物,分子量大約在1000至10000之間,分為飽和聚酯與不飽和聚酯兩類。
飽和聚酯又依端基不同分為羥基組分和羧基組分,前者可與氨基樹脂組成烤漆,后者則能與多異氰酸酯構成室溫固化的聚氨酯系統。不飽和聚酯與苯乙烯等單體共聚后,形成熱固性聚合物,構成聚酯涂料體系。為達到無定型結構,常需采用多種單體共縮聚。
醇酸樹脂雖學術上屬聚酯范疇,但因以植物油或脂肪酸改性而獨具特色,故又稱油改性聚酯。涂料中的聚酯亦稱無油聚酯樹脂。
涂料用聚酯一般不單獨成膜,主要用于調配聚酯-氨基烘漆、聚酯型聚氨酯漆、聚酯型粉末涂料及不飽和聚酯漆等中高檔涂料,所得涂膜光澤度高、豐滿度好、耐候性強,且附著力、硬度、抗沖擊性、保光保色性及高溫抗黃變性能均佳。聚酯樹脂因單體選擇多、配方設計成熟,可通過丙烯酸樹脂、環氧樹脂等改性,地位日益提升,產量與應用范圍不斷擴大。
水性聚酯是順應涂料技術與可持續發展需求而生。其結構與溶劑型聚酯相似,但含有更多羧基、聚氧化乙烯等水性基團,經揮發性胺中和后具水溶性或水分散性。通過調整酸值、中和度,可制成不同分散體系的水性聚酯,與水性氨基樹脂配成的水性烘漆特別適合卷材與汽車中涂漆,也適用于輕工產品裝飾性面漆。與水分散性多異氰酸酯組合,可制成雙組分水性聚氨酯自干漆。盡管聚酯鏈上的酯基易水解,但當前市場上的優秀單體與優化配方設計已能有效提升耐水解性能。
丙烯酸樹脂
丙烯酸樹脂是由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及苯乙烯等乙烯基類單體聚合而成的共聚物,以其為基料的涂料即為丙烯酸樹脂涂料。這類涂料色澤淺淡,保色保光,耐候耐腐蝕,且耐污染,廣泛應用于汽車、飛機、機械、電子、家具、建筑、皮革、紙張、織物、木材、工業塑料及日用品等領域。
隨著石油化工技術的發展,丙烯酸及其酯類單體成本大幅降低,推動了丙烯酸樹脂涂料的開發與應用。近年來,丙烯酸樹脂涂料發展迅速,已成為涂料市場的主力軍,占比超過三分之一。丙烯酸樹脂種類繁多,按組成可分為純丙、苯丙、硅丙、醋丙、氟丙、叔丙等樹脂;按劑型則分為溶劑型、水性、高固體組分及粉末涂料。水性丙烯酸樹脂涂料因價格實惠、使用安全、節能環保,已成為涂料工業的重要發展方向。
丙烯酸樹脂涂料按其成膜特性,又分為熱塑性和熱固性兩類。熱塑性丙烯酸樹脂通過溶劑或水分揮發成膜,施工簡便,但耐溶劑性較差;熱固性丙烯酸樹脂則在成膜過程中發生交聯反應,形成網狀結構,耐溶劑性和耐化學品性優異,適用于防腐涂料。
我國丙烯酸樹脂涂料的研發始于20世紀60年代,80至90年代,北京、吉林、上海等地引進的丙烯酸及其酯類單體生產裝置,極大促進了丙烯酸樹脂的合成與涂料工業的發展。
聚氨酯樹脂
1937年,德國化學家Otto Bayer及其團隊通過聚加成反應,成功合成了聚氨酯,這是一種線型、支化或交聯型的聚合物,標志著聚氨酯技術的誕生。隨后,技術進步與產業化推動了聚氨酯科學的迅速發展。起初,芳香族多異氰酸酯(如甲苯二異氰酸酯)是主要原料,而自20世紀60年代起,脂肪族多異氰酸酯也被開發出來。
聚氨酯樹脂在涂料、黏合劑及彈性體等行業得到了廣泛應用。據統計,北美洲和歐洲消耗的聚氨酯產品占全球總量的約70%,其中美國人均年消耗量約為5.5千克,西歐約為4.5千克。相比之下,我國的人均年消耗量尚不足0.5千克,顯示出巨大的發展潛力。
聚氨酯因其單體種類多、反應條件溫和且可控、配方調整空間大,以及高分子材料的獨特微觀結構(如相分離),成為綜合性能優異的合成樹脂之一。它被廣泛應用于涂料、黏合劑、泡沫塑料、合成纖維及彈性體等領域,成為人們生活中不可或缺的材料,并構成了一個多品種、多系列的材料家族,形成了完整的聚氨酯工業體系,這是其他樹脂所無法比擬的。
環氧樹脂
環氧樹脂是一種備受矚目的化合物,其分子結構中包含兩個或更多環氧基,能在特定化學試劑作用下形成三維網狀固化物,是重要的熱固性樹脂之一。它既包括低聚物形態,也涵蓋低分子化合物形態。作為膠黏劑、涂料及復合材料的樹脂基體,環氧樹脂在水利、交通、機械、電子、家電、汽車及航空航天等多個領域均有廣泛應用。
環氧樹脂及其固化物的性能特點
環氧樹脂是一種性能卓越的熱固性樹脂,其特點如下:
力學性能出眾,內聚力強,結構致密,優于酚醛樹脂和不飽和聚酯等通用型熱固性樹脂。
附著力強,固化體系中含有的多種極性基團使其能牢固粘附于金屬、陶瓷、玻璃等多種極性基材。
固化收縮率小,線脹系數也低,固化后體積變化微乎其微,遠小于其他熱固性樹脂。
工藝性好,固化時幾乎不產生低分子揮發物,適合低壓或接觸壓成型,且能制成環保型涂料。
電絕緣性能優良,是熱固性樹脂中的佼佼者。
化學穩定性高,抗化學藥品性強,不易變質,貯存期長,固化物耐多種介質腐蝕,優于其他熱固性樹脂,廣泛應用于防腐蝕底漆及油槽、油輪等內壁襯里。
耐熱性方面,一般品種可達80~100℃,耐熱品種則更高。
然而,環氧樹脂也存在耐候性差和低溫固化性能不佳的缺點。戶外使用易失去光澤、逐漸粉化,且需在10℃以上固化,寒季施工不便。
氨基樹脂
氨基樹脂是指含有氨基的化合物與醛類(主要是甲醛)經縮聚反應制得的熱固性樹脂。氨基樹脂在模塑料、粘接材料、層壓材料以及紙張處理劑等方面有廣泛的應用。
用于涂料的氨基樹脂必須經醇改性后,才能溶于有機溶劑,并與主要成膜樹脂有良好的混溶性和反應性。
特點
在涂料中,由氨基樹脂單獨加熱固化所得的涂膜硬而脆,且附著力差,因此氨基樹脂常與其他樹脂如醇酸樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂等配合,組成氨基樹脂漆。氨基樹脂在氨基樹脂漆中主要作為交聯劑,它提高了基體樹脂的硬度、光澤、耐化學藥品性以及烘干速度,而基體樹脂則克服了氨基樹脂的脆性,改善了附著力。氨基樹脂漆在一定的溫度經過短時間烘烤后,即形成強韌的三維結構涂層。
與醇酸樹脂漆相比,氨基樹脂漆的特點是:清漆色澤淺,光澤高,硬度高,有良好的電絕緣性;色漆外觀豐滿,色彩鮮艷,附著力優良,耐老化性好,具有良好的抗性;干燥時間短,施工方便,有利于涂漆的連續化操作。尤其是三聚氰胺甲醛樹脂,它與不干性醇酸樹脂、熱固性丙烯酸樹脂、聚酯樹脂配合,可制得保光保色性極佳的高級白色或淺色烘漆。這類涂料目前在車輛、家用電器、輕工產品、機床等方面得到了廣泛的應用。
分類
涂料用氨基樹脂既可按醚化劑分類,又可按母體化合物分類,還可按醚化程度分類。按醚化劑的不同,可分為丁醚化氨基樹脂、甲醚化氨基樹脂以及混合醚化氨基樹脂(甲醇和乙醇混合醚化、甲醇和丁醇混合醚化的氨基樹脂);按母體化合物的不同,可分為脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、苯代三聚氰胺甲醛樹脂以及共縮聚樹脂(三聚樹脂尿素共縮聚樹脂、三聚氰胺苯代三聚氰胺共縮聚樹脂)。按醚化程度的不同,可分為聚合型部分烷基化氨基樹脂、聚合型高亞氨基高醚化氨基樹脂以及單體型高烷基化氨基樹脂。
按結構分類,丁醚化氨基樹脂主要屬于聚合型部分烷基氨基樹脂,這類樹脂羥甲基含量較高,醚化程度低,分子量較高。